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大环化反应是自然界将简单线性前体化合物构建为复杂环状化合物的一种重要方法。在具有大环结构的天然产物中，大环环肽化合物在结构上更加灵活多变，往往表现出很好的生物活性。与小分子药物相比，环肽通常具有较大的体积以及表面积，这使得它们有希望应用于更具有挑战性的生物目标，如蛋白质-蛋白质相互作用，根据Lipinski规则，这类生物活性的调节很难通过小分子药物来实现。然而，与小分子化合物成熟多样的合成方法相比，用于构建具有特定三维结构及药物特性的大环环肽化合物的方法非常有限。自然界中可以使用酶催化的C-H键的官能团化构建复杂的、具有生物活性的天然产物，如vancomycin，celogentin，streptide等(图1)。  目前，大环环肽化合物主要通过以下方法进行合成：  1)各种缩合反应及取代反应：如酸胺缩合，SN2反应(Frost，J.R.，Scully，C.C.G.&Yudin，A.K..Nat.Chem.2016，3，1105.)，SNAr反应(Spokoyny，A.M.et al.J.Am.Chem.Soc.2013，135，5946.)。  2)金属催化的转化：如叠氮一炔烃环加成反应，烯烃关环复分解反应(KimY.-W.，Grossmann T.N.&Verdine，G.L.Nat.Protoc.2011，6，761.)，这些反应可以用于订书肽的合成。  通过上述现有的大环化方法可以制备一系列环肽化合物，以及用于稳定具有特定氨基酸序列多肽的二级结构，但是现有方法在成环过程中需要依靠氢键等弱相互作用来实现，不能直接控制产物的三维结构。综上所述，环肽作为一类重要的化合物近些年受到学术界和药物化学领域科学家的重点关注，但是现有合成方法的局限性制约了新型大环环肽化合物的合成。
西安
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