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一个由六方氮化硼纳米片(h-BNNS)、发夹状G4 DNA链(HG)和铜(Ⅱ)酞菁(CuPc)组成的多功能CuPc@HG@BN热敏平台用于miR-21的原位检测和乳腺癌的光动力治疗。文章首先通过HG装载CuPc形成CuPc @ HG改善CuPc的溶解度使其可以作为PDT的有效光敏剂（PS），然后形成CuPc@HG@BN使得CuPc在h-BNNS作用下得到较强的SERS信号。研究发现该探针不仅可以在降低对正常组织的损伤下实现对乳腺癌的光动力治疗，同时可以实现miR-21的原位SERS监测，这一研究成果实现了在同一探针中通过SERS与PDT相结合用于癌症的诊断与治疗。示意图1：(a)CuPc@HG@BN的合成示意图：其中富G的DNA序列（AS1411）装载CuPc形成CuPc@HG，然后通过π-π 叠加将CuPc@HG修饰在h-BNNS上，构造CuPc@HG@BN探针；（b）miR-21的原位SERS的监测和肿瘤的治疗示意图：纳米材料在细胞膜表面核仁素作用下进入胞内，在目标RNA存在的条件下打开发夹DNA使得CuPc的SERS信号减弱,同时在光照下CuPc与细胞内氧作用产生单线态氧，单线态氧和相邻的生物大分子发生氧化反应，产生细胞毒性，进而引起癌细胞受损直致死亡而达到癌症治疗的效果；（c）活细胞中miR-21放大检测机制。〖图文解析〗
图1：(a) h-BNNS的透射电子显微镜(TEM)图像，结果表明h-BNNS粒径均匀，直径为90±10 nm。插图为对应的h-BNNS大小分布直方图；(b) h-BNNS的高分辨透射电镜(HRTEM)图像，显示了一个界面间距为0.35nm的h-BNNS晶格条纹，并处于(002)面，插图为选区电子衍射图；(c) CuPc对SiO2和h-BNNS的SERS效应，结果表明在SiO2上CuPc的SERS可以忽略不计(黑色曲线)，而CuPc在h-BNNS(红色曲线)上CuPc的SERS效应显著。(d) CuPc@HG@BN胞内miR-21的SERS光谱。结果发现CuPc在1530 cm-1左右的强度随miR-21水平的升高而降低，而h-BNNS在1367 cm-1处强度不变，表明可以以1367 cm-1处SERS强度作为内参来实现胞内miR-21的精确检测，插图为用I1530/I1367表征胞内miR-21，结果表明miRNA在1.6 fM–2.8 pM 范围内可以呈现良好线性，同时其检测限达0.70 fM，表明该探针可以实现胞内miRNA的高灵敏和选择检测。(e)乳腺癌细胞系和不同细胞类型胞内miR-21的拉曼图谱。
图2：(a)为了验证CuPc@HG@BN具有良好的PDT效应，文章通过单线态氧传感器探针(SOSG)来表征CuPc@HG@BN产生单线态氧的能力（该探针与1O2反应时产生较强的绿色荧光），结果表明用655 nm激光照射5 min后MCF-7胞内出现较强的绿色荧光，在照射8h后观察到1O2引起的细胞膜损伤，证实CuPc@Hg@BN具有良好的PDT效应。(b)为了进一步验证PDT的效率，文章采用Annexin-FITC/PI染色法进行研究。结果发现相比于仅用CuPc@HG@BN处理的细胞，通过激光照射后的细胞的早期凋亡率和晚期细胞凋亡率均明显提高，表明该探针具有优异的PDT效率。
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