2022-12-29 12:50:40
六聚体卟啉纳米环Z6·T6/四聚体卟啉纳米环Z4·T4
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自从确定了光收集天线的结构以来,环状卟啉阵列就引起了人们的极大关注。通过共价或非共价方法构建了各种卟啉阵列。通过使用带有氢键或配位键的非共价策略,可以由卟啉单体或低聚物自发构建大的卟啉阵列。但是,此类非共价阵列通常不稳定且难以表征。另一方面,共价连接的卟啉阵列具有坚固的结构。模板辅助合成可以减轻繁琐的合成过程。我们使用六齿模板T6和四吡啶基卟啉模板T4,通过卟啉单体1的Sonogashira型自齐聚,分别以53%和14%的产率合成了六聚和四聚卟啉纳米环Z6·T6和Z4·T4。
卟啉纳米环Z6和Z4(如图1)。乙炔键直接引入到卟啉核中,这可以增强卟啉中的跃迁偶极矩。此外,间亚苯基间隔可能会引起相邻卟啉单元之间的激子耦合。计算结构表明模板配体T6和T4分别适合Z6和Z4的腔。图1
Z6·T6的1H NMR光谱显示高度对称的信号,Z4·T4的1H NMR光谱显示T4部分的信号有较大的上移,从而支持了包合物(图2)。图2
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